c(HIn )

c φ a a

因此，当溶液的pH值由pK φ - 1变化到pK φ

+ 1，就能明显地看到指示剂由酸

式色变为碱式色，所以pH = pK φ ±1就是指示剂变色的pH范围，实际上这一
范围，并非完全靠计算得到，而是通过人眼观察出来的，例如：甲基橙，
φ

pKa

= 3.4 ，根据理论计算，应为2.4 —4.4 ，但实测结果为3.1—4.4。这是

由于人眼对红色较之对黄色敏感的原因。 指示剂的用量不宜过多，否则会由于色调的变化不明显，指示剂要消耗
滴定剂等原因，引起误差。
（4）滴定曲线 在酸碱滴定中如何选择合适的指示剂来指示滴定终点，需根据滴定曲线
来选择。在进行酸碱滴定时，表示溶液 pH 值如何变化的曲线称为滴定曲线，
现以 0.1000mol·L-1NaOH 滴定 0.1000mol·L-1HCl 为例，讨论强碱滴定强酸 时的滴定曲线和指示剂选择。
1）滴定前，溶液的酸度等于 HCl 的原始浓度。
c（H+）=0.1000mol·L-1 pH=1.00
2）滴定开始至化学计量点前，溶液的酸度取决于剩余 HCl 的浓度，即


c( H ? ) ?

c( HCl)×剩余HCl体积
溶液总体积

按照此式计算加入 NaOH 18.00mL，19.80mL，19.98mL 时溶液的 pH 值，其结 果列入表 2-1。
3）化学计量点时，已滴入 NaOH 溶液 20.00mL，溶液是中性。c（H+）=c
（OHˉ）=1.00×10-7mol·L-1pH=7.00。
4）化学计量点后，溶液的 pH 值取决于过量 NaOH 的浓度。即


c(OH ? ) ?

c( NaOH)×过量NaOH体积
溶液总体积

　　　　　pH=14.00-pOH=14.00-（-lg｛c（OHˉ）｝） 过量不同 NaOH 量的计算结果，也列于表 2-1 中。
表 2-1 用 0.1000mol·L-1 的 NaOH 滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl
加入 NaOH/mL 中和百分数 剩余 HCl/mL 过量 NaOH/mL + -1
c （ H ）/mol · L pH 0.00
18.00
19.80
19.96
19.98
20.00
20.02
20.04
20.20
22.00 0.00
90.00
99.00
99.80
99.90
100.0
100.1
100.2
101.0
110.0 20.00
2.00
0.20
0.04
0.02
0.00 0.02
0.04
0.20
2.00




0.02
0.04
0.20
2.00 1.00 × 10-1
-2
5.26 × 10
-4
5.02 × 10
-4
1.00 × 10
5.00 × 10-5
-7
1.00 × 10
-10
2.00 × 10
-10
1.00 × 10
2.00 × 10-11
-12
2.10 × 10 1.00
2.28
3.30
4.00
4.30 突跃
7.00
9.70 范围
10.00
110.70
11.68



从表 2-1 和图 2-2 可以看出，从滴定开始到加入 19.80mLNaOH 溶液，溶
液的 pH 值只变 2.3 个单位。但在计量点前后，从剩余 0.02mLHCl 到过量
0.02mLNaOH，即 NaOH 不足 0.02mL 到过量 0.02mL，总共不过是 0.04mL（约一 滴），溶液的 pH 值却从 4.30 增加到 9.70，变化 5.4 个单位，形成滴定曲线 中的“突跃”部分。指示剂的选择主要是以此为依据。显然，最理想的指示 剂应该恰好在计量点时变色。但由于存在滴定突跃，凡在 pH4.30-9.70 以内 变色的指示剂都可保证确定有足够的准确度，因此，甲基红（pH4.4-6.2）、 酚酞（pH8.0-10.0）等都可用做指示剂。

2.实验目的

（1）练习滴定操作，学习判断滴定终点。
（2）练习滴定管等仪器的洗涤。

3.实验内容

（1）按要求洗净酸式和碱式滴定管各一支。
（2）将实验 4 已配制的 0.1mol·L-1NaOH 溶液装入碱式滴定管中，调节
至 0.00 刻度。再将实验 4 配制的 0.1mol·L-1HCl 溶液装入酸式滴定管中， 调节好零点。
（3）以 10mL/min 的速度放出 20.00mL NaOH 溶液至 250mL 锥形瓶中。
加入 2 滴甲基橙指示剂，用 0.1mol·L-1HCl 溶液滴定至溶液由黄变橙，记下 读数。再自碱式滴定管中放出 2.00mLNaOH 溶液（此时碱管读数为 22.00mL）， 继续用 HCl 溶液滴定至橙色，记下读数。如此继续，每次加入 2.00mL 碱溶液， 得到一系列（滴定 3 次以上） HCl 滴定数据（累计体积），求各次滴定的体
积比 VHCl/VNaOH，测定相对平均偏差应不超过 0.2％。

　　（4）以 10mL/min 的速度放出 20.00mL 0.1mol·L-1HCl 溶液于锥形瓶中， 加入 2 滴酚酞指示剂，用 0.1mol·L-1NaOH 溶液滴定至微红色且在 30s 不褪， 记下读数。再向锥形瓶中放入 2.00mL 0.1mol·L-1HCl 溶液（酸式滴定管读 数为 22.00mL）；继续用 NaOH 溶液滴定至终点。重复滴定 3 次以上，求出
VHCl/VNaOH 的值，要求测定结果的相对平均偏差在 0.2％以内。

4.数据表格（示范）

（1）以甲基橙为指示剂
测定次数 1 2 3 V （终）/mL
HCl
V （初）/mL
HCl
VHCl/mL

0.00

0.00

0.00 V （终）/mL
NaOH
V （初）/mL
NaOH
V mL
NaOH/

0.00

0.00

0.00 VHCl/V
NaOH V /N
HCl aOH 绝对偏差 平均偏差
相对平均偏差

（2）以酚酞为指示剂（略）

5.思考题


　　（1）锥形瓶是否需用盛放的溶液洗涤？是否要干燥？为什么？（2）在 实验中读取溶液体积时，为什么要读累积体积？（3）若用酸溶液滴定碱溶液 时，能否用酚酞作指示剂？

实验 6 pH 法测定醋酸解离常数

1.概述


醋酸（以 HAc 表示）是弱电解质，在水溶液中存在以下解离平衡： HAc H+＋Acˉ
起始浓度 c 0 0
平衡浓度 c（HAc）c（H+）c（Acˉ）
{c(H ? ) / c φ }·{c(Ac? ) / c φ }

K φ (HAc) ?


c( HAc) / cφ

Kφ（HAc）为醋酸解离常数。
　　　　　　c（H+）=c（Acˉ）c（HAc）=c-c（H+） 在 HAc 溶液中
　　　　　　

c φ K φ


(HAc) ?

[c( H ?

)]2


(1)


α为解离度：

c ? c( H ? )


c(H ? )
α ?
c





(2)

测定已知浓度 HAc 溶液的 pH 值，便可算出它的解离常数和解离度。

2.实验目的

（1）测定醋酸的解离常数。
（2）巩固酸碱滴定操作，掌握方法和原理。
（3）练习使用酸度计。

3.实验步骤

（1）NaOH 溶液浓度的标定
将 0.1mol·L-1 的 NaOH 溶液装入洗净的碱式滴定管内。
　　用移液管吸取实验 4 配制的草酸标准溶液 25.00mL3 份。分别置于 3 个锥 形瓶中，各加入 1-2 滴酚酞指示剂，用待标定的 NaOH 溶液滴定至溶液呈现微 红色且在 30s 内不褪为止。3 次滴定消耗的碱量之差应小于 0.04mL。由草酸 标准溶液的浓度和体积及氢氧化钠溶液的体积，计算氢氧化钠溶液的浓度。
实验序号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ NaOH 溶液用量/mL H C O 溶液用量/mL
2 2 4 H C O 溶液浓度/mol · L-1
2 2 4 NaOH 溶液浓度/mol · L-1 NaOH 溶液平均浓度/mol · L-1

（2）醋酸溶液浓度的测定
　　用移液管吸取 HAc 溶液 25.00mL 放入锥形瓶中，加入 2 滴酚酞，用已标 定的 NaOH 溶液滴定 HAc 溶液（注意每次滴定都从 0.00mL 开始）。
重复上述操作 3 次，3 次耗碱量的差不超过 0.04mL。
实验序号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ NaOH 溶液的浓度/mol · L-1 HAc 溶液的用量/mL NaOH 溶液用量/mL -1
HAc 溶液浓度 mol · L 测定值 平均值

（3）配制不同浓度的醋酸溶液
　　用移液管和吸量管分别取 25.00mL，5.00mL，2.50mL 已测定浓度的 HAc 溶液，把它们分别加入 3 个 50mL 容量瓶中，再用去离子水稀释到刻度，摇匀。 算出此 3 瓶 HAc 溶液的浓度。
　　
（4）测定醋酸溶液的 pH 值
把以上稀释的 HAc 溶液和原 HAc 溶液共 4 种不同浓度的溶液，分别放入
4 个干燥的 50mL 烧杯中，按由稀到浓的次序用酸度计分别测定它们的 pH 值， 记录数据和室温。计算解离度和解离常数。
溶液编号 HAc 浓度 pH c （ H+） α 解离常数 K φ HAc
（ 测定值 平均值 1 2 3 4


4.思考题


　　（1）在标定 0.1mol·L-1NaOH 溶液时，使用滴定管是否每次都要从 0.00 开始滴定？
（2）用移液管吸取草酸溶液时，是否需用草酸溶液洗涤？
（3）不同浓度的 HAc 溶液的解离度和解离常数是否相同？
（4）实验时为什么要记录温度？

实验 7 电导法测定醋酸解离常数（含微型实验）

1.概述


　　物质导电能力的大小，通常以电阻 R 或电导 G 表示，电导是电阻的倒数： G=1/R。电阻的单位是Ω，电导的单位是 S，1S=1Ω-1。
导体的电阻与其长度 L成正比，与其截面积 A成反比： R∝L / A或R =
（L / A），式中R为比例常数，称为电阻率。根据电导与电阻的关系，可推
出：

A
G ? k
L


或k ? G L A

k 称为电导率，是长 1m，截面积为 1m2 的导体的电导，单位是 S/m。对于电解 质溶液，电导率是电极面积为 1m2 且两极相距 1m 时溶液的电导。
电解质溶液的摩尔电导（Λm）是把含有 1mol 电解质的溶液置于相距 1m
的两个电极之间的电导。溶液的浓度以 c 表示，单位若为 mol·L-1，则含有
1mol 电解质溶液的体积为（1/c）L 或者（1/c）10-3m3，因此，溶液的摩尔 电导=电导率×溶液体积：


Λm ? k×

10?3
c

一般是测定溶液的电导率，然后通过上式计算摩尔电导，它的单位是 S·m2·mol-1。
弱电解质在无限稀释时，可看作完全电离，这时溶液的摩尔电导叫做极
限摩尔电导（Λ∞）。在一定温度下，弱电解质的Λ∞是一定的，表 2-2 列出

了醋酸溶液的Λ∞。
表 2-2 醋酸溶液的极限摩尔电导
温度/℃ 0 18 25 30 Λ∞ S · m2 · mol-1 0.0245 0.0349 0.03907 0.04218

一定浓度的弱电解质，其解离度等于该浓度时的摩尔电导与极限摩尔电
导之比：
Λ
α = m
Λ∞
所以可通过测定 HAc 溶液的摩尔电导，由上式计算得到 HAc 溶液的解离度， 再由解离度与解离常数的关系：
φ φ cα

c K HAc
计算求得醋酸的解离常数。

2.实验目的

?
1 ? α



（1）学习用电导率测定解离常数的原理和方法。
（2）了解电导率仪的使用方法。

3.实验内容

（1）配制不同浓度的醋酸溶液
　　先将 3 个烘干的 100mL 烧杯编号，然后按照下表的烧杯号数，用两支滴 定管分别准确放入已知浓度的 HAc 溶液和去离子水。
2 电导率 k/s · m







（2）由稀到浓测定 1-3 号 HAc 溶液的电导率，将结果记录在上表中。
（3）数据记录及结果处理： 电极常数= ；室温： ℃；
在此温度下，查表得 HAc 的Λ∞= S·m2·mol-1
编 号 1 2 3 HAc 浓度/mol · -1
L k/S · m-1 K φ
（ HAc ）

4.思考题

（1）电解质溶液导电的特点是什么？

（2）什么叫电导、电导率和摩尔电导？
（3）弱电解质的解离度与哪些因素有关？
（4）下列说法是否正确？为什么？
1）HAc 稀释一倍，其解离度也增加一倍：
2）HAc 溶液越稀，其解离度较大，H+浓度也越大。
（5）测定 HAc 溶液的电导时，溶液为什么要由稀到浓地进行？

5.微型实验*

（1）配制不同浓度的醋酸溶液。在井穴板上编 1-3 号，用滴定管或两支
5mL 吸量管分别准确放入已知浓度的 HAc 溶液和去离子水。
井穴号数 HAc 体积/mL H2O 体积/mL HAc 浓度/mol · L-1 电导率 k/S · m-1 1 1.50 3.50 2 2.50 2.50 3 5.00 0.00

（2）由稀到浓测定 1-3 号 HAc 溶液的电导率，将结果记录在上表中。
（3）数据记录及结果处理（见常量实验）。

实验 8 未知物摩尔质量和酸解离常数测定

1.概述

　　实验室备有 3 种未知物，可能为磷酸二氢钾 KH2PO4、磷苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4、磷酸二氢钠 NaH2PO4·2H2O 每位同学领取一种未知物。通过实验确 定此物质的摩尔质量和酸解离常数，并指出是何种物质。

2.实验目的

（1）巩固所学电解质溶液的知识。
（2）熟悉滴定操作和 pH 计的使用。
（3）确定未知物的种类、摩尔质量和弱酸解离常数。

3.实验步骤


　　（1）准确称取一定量（2.3g 左右）未知物，放入小烧杯中溶解，然后 定量转移至 250mL 容量瓶中。
　　（2）用移液管吸取 25.00mL 未知物溶液，放入 250mL 锥形瓶中，加入两 滴酚酞，用已知浓度的 NaOH 溶液滴定至微红色（保留此溶液）。
（3）重复上述操作两次。3 次滴定消耗的氢氧化钠的毫升数相差不超过
0.04mL。取 3 次滴定平均值。计算出未知物的摩尔质量。
　　（4）在滴定到终点的溶液中（上面保留的溶液）再加入 25.00mL 未知物 溶液配制成缓冲溶液。
　　
（5）用 pH 计测定缓冲溶液的 pH 值，求出未知酸解离常数。



4.数据记录及处理


　　要求将所测得数据列表表示。通过计算求出所测未知物的摩尔质量、是 何种物质、酸解离常数（计算解离常数时需考虑离子强度的影响）。

5.思考题

（1）为什么所测得未知物的摩尔质量与其理论值不同？
（2 ）实验中所测的缓冲溶液的pH值，为何与该酸的理论pK φ 值不同？


实验 9 阿佛加德罗常数的测定


1.概述


　　阿佛加德罗常数是一重要的物理常数，它的测定方法很多，本实验用电 解法测定。
用两块铜片做阴极和阳极，以硫酸铜溶液为电解质进行电解。两极反应
如下： 阴极反应：Cu2+＋2e→Cu 阳极反应：Cu→Cu2+＋2e
　　即在阴极上，Cu2+得到电子析出金属铜使铜片质量增加。在阳极上，金 属铜溶解成 Cu2+使铜片质量减少。
若电流强度为 I（A），则在 t（s）内，通过的总电量是：
Q＝It
Q 的单位是 C。
如果在阴极上铜片的质量增加 m（g），则每增加 1g 质量所需的电量为：
It
(C / g)
m
铜的摩尔质量为 63.5g，所以电解析出 63.5g 铜所需的电量为：
It

×63.5
m

(C)

　　已知一个 1 价离子所带电量（即 1 个电子的电荷）是 1.60×10-19C，1 个二价离子所带的电量是 2×1.60×10-9C，所以 1mol 铜所含的原子个数为：
It×63.5

N A ?

m×2 ×1.60 ×10 ?19

NA 为阿佛加德罗常数。

2.实验要求

（1）用电解方法测定阿佛加德罗常数，掌握方法和原理。

（2）练习电解法的基本操作。

3.实验步骤


　　按图 2-3 连好线路。取两块纯的紫铜片（3×5cm2）当作阴、阳极。在烧 杯中加入 CuSO4 溶液（每 1L 溶液含 125g 硫酸铜和 2.5mL 浓 H2SO4）。阴极和 阳极的 2/3 浸没在 CuSO4 溶液中，电极之间的距离约为 1.5cm，控制直流电压
为 10V，电阻为 90～100Ω。接通电路，再调节电阻使电流约为 100mA。调好 电流强度后，断开电路，取下电极，将两块铜片冲洗，擦干后，用“零”号 砂纸擦去表面氧化物，然后用去离子水洗净，并在一块铜片上滴几滴酒精， 晾干后，在分析天平上称出其质量（称准至 0.1mg），这块铜片作为阴极。 另一块铜片作阳极（亦要准确称出其质量）。
　　重新装好电极后，接通线路，同时开动秒表，并准确记录电流强度，在 电解过程中，随时调节电阻维持电流约为 100mA。
　　通电 1h，断电路，取下阴、阳极。先用去离子水漂洗，再在上面滴几滴 酒精，晾干后在天平上称出其质量。
根据以上所测数据、计算阿佛加德罗常数。

4.数据记录和结果处理




电极称量 阴极增量 m/g 阳极减量 m ＇/g 电解后质量
电解前质量
m= 电解前质量
电解后质量
m ＇= 电解时间 t/S 电流强度 I/A NA 值 It ×63.5
?
m×2 ×1.6 ? 10 ? 19 ? It×63.5
?19 ?
m＇×2 ×1.6 ×10

5.思考题

（1）在电解过程中是否要维持电流恒定？为什么？
（2）实验中可能引起的误差是哪些？

实验 10 碘酸铜溶度积的测定

1.概述



碘酸铜是难溶强电解质，在其水溶液中存在下述动态平衡：
Cu（IO3）2（s） Cu2+（aq）＋2IO-3（aq）
其平衡常数叫做溶度积常数，简称溶度积，以K φ （Cu（IO




） ）表

sp 3 2
示：

K φ （Cu（IO ） ）＝｛c（Cu 2 +

） / cφ

｝{c（IO

- 3 ） / c φ }2

平衡时的溶液为饱和溶液，测定 Cu（IO3）2 饱和溶液中的 c（Cu2+）和 c（IOˉ
3），便可计算出其溶度积的值。
　　c（Cu2+）的测定可通过分光光度法进行，用一系列已知浓度的 Cu2+溶液， 加入氨水，使 Cu2+生成蓝色［Cu（NH3）4］2+，在分光光度计上测定有色液的 吸光度 A，以 A 为纵坐标，c（Cu2+）为横坐标，描绘 A-c（Cu2+）的关系曲线
（称为标准曲线）。然后吸取一定量 Cu（IO3）2 饱和溶液与氨水作用，测定
所得蓝色溶液的吸光度 A'，在标准曲线上找出与 A'相对应的 c（Cu2+），即
为 Cu（IO3）2 饱和溶液中的 c（Cu2+）。这样便可求算碘酸铜溶度积（如何
计算？）。

2.实验目的

（1）了解分光光度法测定溶度积的原理。
（2）熟练溶液配制、移液等操作。
（3）练习分光光度计的使用。

3.实验内容

（1）配制 Cu（IO3）2 饱和溶液
取 Cu（IO3）2 固体 1.5g 放入 150mL 锥形瓶中，加入 100mL 蒸馏水，加
热至 70—80℃。搅拌 15min，在室温下静置 2h。
（2）标准曲线制作
　　1）在 4 个 50mL 容量瓶中，用吸量管分别加入：1.0，2.5，5.0，7.5mL 标准 CuSO4 溶液（0.1000mol·L-1），用水稀释至刻度，摇匀。
2）取上述 4 种浓度的溶液各 10.00mL，放入 25mL 比色管中，再加入
10.00mL 1mol· L-1 NH3 · H2O，另取一比色管加入 10.00mL 蒸馏水和
10.00mL1mol·L-1NH3·H2O（作空白溶液），将比色管中的溶液摇匀。
　　3）在 610nm 波长下，用 2cm 比色皿，在 721 分光光度计上测吸光度，做 出标准曲线。
（3）测定 Cu（IO3）2 饱和溶液中 c（Cu2+）
吸取 10.00mL Cu（IO3）2 饱和溶液（上层清液）两份放入两个比色管
中，再各加入 10.00mL 1mol·L-1NH3·H2O，混合均匀，在与测定标准曲线相 同的条件下，测定吸光度。

4.求算 Cu（IO3 ）2 溶度积

（1）根据上述 3 中（3）测定的吸光度，在标准曲线上找出相应的 c
（Cu2+）。

（2）由c（Cu 2+ ）计算K φ （Cu（IO

） ）。

sp 3 2


5.思考题

（1）加入 1mol·L-1NH3·H2O 量是否要准确？能否用量筒量取？
（2）吸取 Cu（IO3）2 饱和溶液时，若吸取少量固体，对测定结果有无
影响？
（3）若不使用特殊仪器，用目测法如何测定 Cu（IO3）2 溶度积？


实验 11 5-磺基水杨酸合铜（Ⅱ）配离子的 组成和稳定常数的测定

1.概述


　　单色光（具有一定波长的光）通过有色溶液后，有一部分被有色物质吸 收。有色物质对光的吸收程度（用吸光度 A 表示）与其厚度（b）和浓度（c） 成正比：
A=εbc
这就是朗白-比耳定律，ε是比例常数，称为摩尔吸光系数。当波长一定时， 它是有色物质的一个特征常数。用分光光度法研究溶液中的配合物时，其前 提就是体系中形成的有色配合物对光的吸收行为必须服从郎白-比耳定律。本 实验是用分光光度法研究 5-磺基水杨酸合铜（Ⅱ）配离子的组成和稳定常 数。
随着溶液的 pH 值不同，5-磺基水杨酸（HO3SC6H3（OH）COOH，简式为 H3R）
与 Cu2+可形成两种不同的配合物，在 pH=5 以下时只形成一种形式的配合物。 本实验测定 pH=5 时形成配合物的组成和稳定常数。采用等摩尔系列法测定。 等摩尔系列法是使金属离子与配体的总量（总的摩尔数）保持不变，可取用 其摩尔浓度相同的金属离子和配位体溶液，维持总体积不变（即 VM＋VR=常 数。VM 为金属离子溶液体积，VR 为配位体溶液体积。）的前提下，按照不同 体积比，配成一系列混合溶液，测定其吸光度。以吸光度为纵坐标，以体积 分数 VM/（VM＋VR）为横坐标，描绘吸光度-组成图（图 2-4），求出吸光度 的极大值 A 极大。显然，与此极大值相对应的溶液的组成即是配合物的组成， 因为只有在组成与配合物组成相一致的溶液中，形成的配合物的浓度最大， 因而其对光的吸收也最大。若形成的配合物不够稳定，离解使曲线转折点不 够明显，则可通过横坐标的两个端点向曲线作切线，切线交点对应的溶液即
为配合物的组成。 若在给定实验条件下，体系中只形成一种有色配合物 MRn：
M＋nR MRn
（以下表示离子时省去电荷以简化）。其稳定常数为：
c(MRn) / c φ

K φ ?

{c(M) / cφ }·{c(R) / c φ }n

(1)

　　在两组成不同的溶液中，如具有相同的吸光度，则该两溶液中配合物的 量必然相等。
　　
设配合物的浓度为 c（x），则：


K φ ?


?

{c(x)}
[{c(M a )} ? {c(x)}][{c(R a )} ? n{c( x)}]
{c( x)}
n






(2)

[{c(M b )} ? {c( x)}][{c(R b )} ? n{c( x)}]


其中 c（Ma），c（Mb）；c（Ra），c（Rb）分别为二组分溶液金属离子
和配体的起始浓度。由（2）式可求出 c（x）。再代入（1）式，
则可计算出配合物的稳定常数K φ 。
　　若配合物组成为 MR 型时，不能直接从一条吸光度-组成曲线上任取相同 吸光度的两点来计算K φ ，此时需要将某一组溶液稀释后再测出吸光度，由 不同组成的吸光曲线上找出相同吸光的两点计算K φ （图2 - 5）。
　　应用（2）式计算铜离子与 5-磺基水杨酸（H3R 表示）形成的配离子的稳 定常数时，应注意：
　　


K φ (H) ?

φ

R＋HHR
c( HR) / c φ
{c(R) / c φ }{c(H) / cφ }

K1 （H）称为5 - 磺基水杨酸的一级加质子常数。其对数值为lgK1 （H） = 11.6





K φ H

HR＋H H2R
c(H R) / c φ

( ) ?
2 {c(HR) / cφ }{c(H ) / c φ }
φ φ
K2 （H）称为二级加质子常数。其对数值为lgK 2 （H） = 2.6，三级加质
子常数可忽略。
　　由于加质子常数较大，所以计算时不能忽略，溶液中除存在 CuR 和 R 外， 还存在 HR 和 H2R。在（2）式中的［｛c（Ra）｝-n｛c（x）｝］n 或［｛c（Rb）｝
-n｛c（x）｝］n 为平衡时溶液中游离配体浓度的 n 次方。对于 5-磺基水杨 酸（H3R），若控制溶液的 pH 值为 5，当它与铜离子形成配合物达到平衡时， 游离配体的浓度应为 c（Ra）-n｛c（x）｝-c（HR）-c（H2R）。即在 a 溶液 中：平衡时游离配体浓度=5-磺基水杨酸总浓度－n×形成配合物浓度－HR 物 种浓度－H2R 物种浓度。
　　离子强度对于溶液中稳定常数的测定影响很大，实验时一般要求以 NaClO4（或 KNO3）来维持一定的离子强度。

2.实验目的

（1）了解光度法测定溶液中配合物组成及稳定常数的原理。
（2）练习分光光度计的使用。

3.实验内容


（1）溶液配制
1）0.050mol·L-1 硝酸铜溶液
2） 0.050mol·L-1 5-磺基水杨酸溶液
3）1mol·L-1NaOH 溶液，0.05mol· L-1NaOH 溶液。以上溶液均用
0.1mol·L-1KNO3 溶液配制。
4） 0.01mol· L-1 HNO3 溶液、 pH=5 的 HNO3 溶液。
（2）按下表所列体积比配制 0.050mol·L-1 硝酸铜溶液和 0.050mol·L-1
5-磺基水杨酸溶液的混合溶液（用滴定管量取溶液）。
溶 液 编 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
硝酸铜溶液的体积 V 铜/mL
5-磺基水杨酸溶液的体积 V 磺/mL
V铜
浓度比
V ? V
铜 磺
第一系列溶液的 A 值
第二系列溶液的 A 值




（3）依次在每份混合溶液中，插入电极，与酸度计连接。在电磁搅拌器
搅拌下，逐滴加入 1mol· L-1NaOH 溶液以调节 pH 为 4 左右，然后用 0.05
mol· L-1NaOH 溶液以调节 pH 为 4.5-5。若 pH 超过 5，可用 0.01 mol·L-1HNO3
溶液调回。注意溶液体积
将调节好 pH 的溶液分别转移到预先编有号码的 50mL 容量瓶中，用 pH
为 5 的 HNO3 溶液稀释至刻度线，此称为第一系列溶液。
　　（4）用 721 分光光度计，选用波长 440nm，分别测定每份混合溶液的吸 光度（所以选用 440nm 波长的光，因在此条件下 5-磺基水杨酸溶液无吸收， 铜离子很稀时也基本不吸收，只有二者形成配合物后有一定的吸收）。将所 测得的结果记录在上述表中。
（5）从测定过 A 值的 2 号至 6 号溶液中，用移液管吸取各份溶液 10mL，
分别置于已编号的 25mL 容量瓶中，用 pH 为 5 的硝酸溶液稀释至刻度，这一 系列溶液为第二系列溶液。
　　（6）在波长为 440nm 的条件下，分别测定第二系列溶液的吸光度。记入 上表中。

4.数据处理

（1）根据第一系列溶液的吸光度，作吸光度-组成图，求出 CuLn 的 n 值。
（2）结合第二系列溶液的吸光度-组成图，求算配离子的稳定常数 K 稳。

5.思考题

（1）不考虑加质子常数与考虑加质子常数计算值有多大差别？

　　（2）为什么说在等摩尔系列中，金属离子的浓度与配位体的浓度之比恰 好等于其配离子组成时，其配合离子浓度最大？
　　
第 3 章 化学反应速率、热效应与溶液中的平衡

实验 12 化学反应速率与活化能


1.概述

化学反应速率用符号 J 或ξ表示，其定义为：
J=dξ/dt （3-1）
　　ξ为反应进度，单位是 mol，t 为时间，单位是 s。所以单位时间的反应 进度即为反应速率。
dξ=v-1BdnB （3-2）
将式（3-2）代入式（3-1）得：
J=v-1BdnB/dt
式中 nB 为物质 B 的物质的量，dnB/dt 是物质 B 的物质的量对时间的变化
率，vB 为物质 B 的化学计量数（对反应物 vB 取负值，产物 vB 取正值）。反应
速率 J 总为正值。J 的单位是 mol·s-1。
J表示平均反应速率，它表示单位时间内平均反应进度。
　　　　　　　　　　　　J = v -1Δn / Δt
根据质量作用定律，若 A 与 B 按下式反应：
aA＋bB→cC＋dD

其反应速率方程为：

k 为反应速率常数。


J=kca（A）cb（B）

a＋b=n

　　n 为反应级数。n=1 称为一级反应，n=2 为二级反应，三级反应较少。反 应级数有时不能从方程式判定，如：
　　　　　　　　　2HI→I2＋H2
看起来是二级反应。实际上是一级反应，因为 HI→H＋I（慢） HI＋H→H2＋I（快） I＋I→I2（快）
　　反应决定于第一步慢反应，是一级反应。从上述可知，反应级数应由实 验测定。
反应速率的测定 测定反应速率的方法很多，可直接分析反应物或产物浓度的变化，也可
利用反应前后颜色的改变、导电性的变化等来测定，如：
2? 3? ?

[CoCl(NH 3 )5 ]

? H 2 O→[Co(NH 3 ) 5 H 2 O]

? Cl

(紫色) (粉红色)
　　可通过分析溶液中 Cl-离子浓度的增加，确定反应速率，也可利用反应 物和产物颜色不同，所导致的光学性质的差异进行测定。从上式还可以看到， 反应前后离子个数和离子电荷数都有所改变，溶液的导电性有变化，所以也 可用导电性的改变测定反应速率。概括地说，任何性质只要它与反应物（或
　　
产物）的浓度有函数关系，便可用来测定反应速率。但对于反应速率很快的
反应，如T 在10-3 s以下的反应，其速率的测量需用特殊的方法。
2
本实验测定（NH4）2S2O8（过二硫酸铵）和 KI 反应的速率是利用一个
记时反应测定反应物S O 2- 浓度变化来确定。
在水溶液中，（NH4）2S2O8 和 KI 发生以下反应：

2? ?

2 ? ?

S2 O 8

? 3I

→2SO4

? I3

(1)

这个反应的平均反应速率可用下式表示

△c(S

O2 ? )

J ? 2 8 ? kca (S
△t
2- 2-

O 2? )cb (I ? )

式中Δc（S2 O 8 ）为Δt时间内S 2 O8 浓度的变化，为了测定这个变化，在将
（NH4）2S2O8 溶液和 KI 溶液混合时，同时加入一定体积的已知浓度的 Na2S2O3
2- - - 2-
溶液和淀粉溶液。当S2 O 8 离子与I 离子反应产生I 3 离子时，它立即与S2 O 3
反应：

2- -

2- -

2S 2 O 3 ＋I 3 →S 4O 6 ＋3I

（2）
- 2-

反应（2）比反应（1）速率快，所以反应（1）生成的I 3与S 2 O 3 的作用瞬时
2- 2- ?
完成，生成无色的S4 O 6 和Iˉ。当S2 O 3 用尽，生成的微量I 3 与淀粉作用，使
溶液呈蓝色。从上述两个反应式可以看出，在反应中S O 2- 浓度的改变量为
S O 2- 浓度变化的一半，即：
2- 2-
Δc（S2 O 8 ） = Δc（S 2 O 3 ） / 2
记录从反应开始到溶液出现蓝色所需要的时间Δt。由于在Δt 时间内
2- 2-
S2 O 3 全部反应，由它的起始浓度可求出Δc（S2 O 8 ），进一步可计算出
Δc（S O 2- ）和J。
对S O 2- 与Iˉ反应的速率方程两边取对数得：
lg｛J｝ = alg［c（S O 2- ） / cφ ］＋blg［c（Iˉ） / cφ ］＋lg｛k｝
式中，｛k｝代表量 k 的数值。
当c（Iˉ）保持不变，改变c（S O2- ），以lg｛J｝对lg［c（S O 2- ） / cφ ］
2 8 2 8
2- ?

作图，可得一直线，斜率为 a，当保持c（S2 O 8 ）不变，改变c(I
对 lg[c(I ? ) / cφ ]作图，可求出b。a和b为已知，由

J

) ，以 lg{J}

k ? ca (S O 2? )cb (I ? )


可求得反应速率常数 k。
根据阿伦尼乌斯公式：
E
lg{k} ? lg A ? a
2.303RT
若测出不同温度时的k值，以lg｛k｝对 1 作图，得到一条直线。直线的斜
T
率等于－Ea/2.303R，通过计算求出活化能 Ea。




2.实验目的

（1）掌握浓度、温度及催化剂对化学反应速率的影响。
　　（2）测定过二硫酸铵与碘化钾反应的反应速率，并计算反应级数、反应 速率常数及反应的活化能。
（3）初步练习用计算机进行数据处理。

3.实验内容

（1）实验浓度对化学反应速率的影响
在室温下，取 3 个量筒分别量取 20ml 0.20mol·L-1 KI 溶液、8.0ml 0.010
mol· L-1 Na2S2O3 溶液和 4.0mL 0.2％淀粉溶液，均加到 150mL 烧杯中，混
合均匀。再用另一个量筒取 20mL0.20mol· L-1（NH4）2S2O8 溶液，快速加到 烧杯中，同时开动秒表，并不断搅拌。当溶液刚出现蓝色时，立即停秒表， 记下时间及室温。
　　用同样的方法按照表 3-1 中的用量进行另外 4 次实验。为了使每次实验 中的溶液的离子强度和总体积保持不变，不足的量分别用 0.20mol·L-1 KNO3
溶液和 0.20mol·L-1（NH4）2SO4 溶液补足。
表 3-1 不同浓度时平均反应速率
实验序号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ
反应温度℃



















2- 2- -1









用表中实验Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ的数据作图求出 a，用实验Ⅰ，Ⅳ，Ⅴ的数据作
图求出 b，然后再计算出反应速率常数 k。

（2）温度对化学反应速率的影响
按表 3-1 实验Ⅳ中的用量，把 KI，Na2S2O3，KNO3 和淀粉的混合溶液加到
150mL 烧杯中，把（NH4）2S2O8 溶液加到另一个烧杯中，并将两个烧杯放入冰
水浴中冷却。等烧杯中的溶液都冷到 O℃时，把（NH4）2S2O8 溶液加到 KI 混
合溶液中，同时开动秒表，并不断搅拌，当溶液刚出现蓝色时，记下反应时 间。
　　在 10℃，20℃和 30℃的条件下，重复上述实验。将结果填于表 3-2 中。 用表 3.2 的数据，以 lg｛k｝对 1/T 作图，求出反应（1）的活化能。
表 3-2 不同温度时平均反应速率
实验序号 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 反应温度/℃ 反应时间/s 平均反应速率 J=mol · L － 1 · s － 1

（3）催化剂对反应速率的影响
在 150mL 烧杯中加入 10mL 0.20mol·L-1KI 溶液，4.0mL 淀粉溶液，8.0mL
0.010mol·L-1 Na2S2O3 溶液和 10mL 0.20mol·L-1 KNO3 溶液，再加入 1 滴
0.02mol·L-1 Cu（NO3）2 溶液。搅拌均匀，然后迅速加入 20mL 0.20mol·L-1
（NH4）2S2O8 溶液，搅拌，记下反应时间，并与前面不加催化剂的实验进行
比较。

4.思考题

（1）通过上述实验总结温度、浓度、催化剂对反应速率的影响。
（2）上述反应中，溶液出现蓝色是否反应终止？ 另外，实验数据的处理，除了用方格纸作图并进行计算外，还可以利用
计算机进行数据处理。计算机处理实验数据的程序及使用说明如下：

帮助文件

使用说明：

1.打开与选择菜单


　　（1）按 F10 键即可激活顶层菜单，然后使用方向键（→，←）选择顶层 菜单项，按回车（Enter）键即可打开所选择的菜单。使用热键（Alt＋菜单 上加亮的字母）即可快速地打开该字母所对应的菜单。
　　（2）打开菜单后即可使用方向键（↑，↓）选择菜单项，选中后按回车 键即可执行此菜单项。打开菜单后，按菜单项中加亮的字母也可以执行该菜 单项。使用热键（菜单项后部提示的组合键）即可快速地执行对应的菜单项。
　　（3）当一个菜单项处于灰色时，表示该菜单项当前不可使用，必须进行 一些前备工作后才可以使用。
　　
（4）任何时候当选择“OK”或“确认”即表示确认本次操作。选择 Cancel
或“取消”即表示取消本次操作。

2.菜单说明

顶层菜单项共有 4 项：
（1）输入 用于输入实验所测数据，必须先输入学号才能进行后面的输入工作。 输入时使用 Tab 键（向后移）或 Shift+Tab 键（向前移）在各区域之间
切换。当前活动区域被高亮度显示。当可输入区成为当前活动区时，可在此 区域内进行输入以及修改工作。
　　在输入数据后，若选择“确认”，则接受本此输入，也可选择“取消” 或按 ESC 键取消本次输入。
输入后必须存储数据，否则教师将检查不到你的实验数据。 注意：因为在执行完存储数据的工作（执行“输入”菜单中的“保存数
据”菜单项或使用热键 F2）后，将认为该学生已经完成所有操作，则一些菜 单项将会无效，不能继续进行输入数据，作图，以及显示答案等工作，因此， 存储数据的工作应该放在最后执行。
菜单项：
输入学号：输入你的学号。 输入第一组：输入过硫酸根离子浓度不变时的 3 组数据。 输入第二组：输入碘离子浓度不变时的 3 组数据。 输入第三组：输入求反应活化能的 4 组数据。 保存数据：存储你的实验数据。 退出：结束实验，退回操作系统。
（2）结果
　进行作图以及显示结果的工作。 菜单项：
作图：显示用实验点所拟合的直线及其斜率。
答案：显示最后答案。
（3）教师 用于教师检查及删除学生的实验数据， 当教师进行操作时需要先输入密码。 菜单项：
检查数据：检查学生数据。 删除所有数据：删除所有数据，释放磁盘空间。
（4）求助 用于显示帮助及其他信息。 菜单项： 关于：显示版本信息。 使用：显示本帮助信息。
使用 Esc 键或 Alt+F3 键关闭帮助窗口。
/*头文件 chem.h*/
＃ifndefCHEM_H

＃define CHEM_H


const int cmInput1=200；＼\assign new command values const int cmInput2=201；
const int cmInput3=202； const int cmInName=203； const int cmMySave=204； const int cmDosShell=205； const int cmDraw=210；
const int cmAnswer=211；
const int cmCheck=220；
const int cmDeleteAll=221；
const int cmAbout=230； const char*PASS=″pass″； const int Y=8；
const int BX=1；
const int WX=26；
const char KEY=0X84；


struct HData｛ int x，y； char*text；
｝ hint［8］=｛
｛5，Y，″第一组″｝，
｛35，Y，″第一组″｝，
｛5，Y+2，″第二组″｝，
｛35，Y+2，″第二组″｝，
｛5，Y+4，″第三组″｝，
｛35，Y+4，″第三组″｝，
｛5，Y+6，″第四组″｝，
｛35，Y+6，″第四组″｝
｝；
typedef struct｛







typedef struct｛



HData hint2［3］=｛

int cx，cy； int x1，x2； int y1，y2；
｝XYP；

float x，y；
｝ POINT；

｛10，4，″过硫酸根离子浓度不变=″｝，
｛10，4，″碘离子浓度不变=″｝，
｛10，4，″输入数据 0″｝

｝；
char*hint3［6］=｛″碘化钾溶液体积（ml）″，″反应时间（秒）″，
″过硫酸铵溶液体积（ml）″，″反应时间（秒）″，
″反应温度（摄氏度）″，″反应时间（秒）″
　　　　　　　｝； const int DX=25； constintDY=25；

struct DialogData
｛
char Data［8］[15]；
｝*pInData；

float c_s2o8，c_ia，s2o8［3］，ia[3]，sj[3]，ij[3]；
float EA，kEa，a，b，k，T［4］，K[4]；
float lgso［3］，lgsj[3]，lgia[3]，lgij[3]；
float lgk［4］，Tt[4]，tmpl，tmp2，tmp3；
int flags［6］；＼\0--name，1-3--input1-3，4--MenuInputvalidflag。
＼\5--MenuResulevalidflag.
/*类 TPassInputLine 用于取得一个密码输入*/
class TPassInputLine：public TInputLine
｛
virtual void draw（void）；
public：
TPassInputLine（const TRect＆，int）；
｝；
/*显示窗口类*/
class Tshow Window；public TWindow
｛
public： TTerminal*interior；
TShowWindow （ TRect bounds ， constchar*winTitle ，
ushortwindowNo）；
～TShowWindow（）； TTerminal*makeInterior（intsize）；
void showFile（char*fileName，intsize，intflag）；
｝；
/*应用程序类*/
class TChemApp：public TApplication public：
TChemApp（）；
～TChemApp（）；
static TMenuBar*initMenuBar（TRect）；
static TDeskTop*initDestTop（TRect）；

private：
TCommandSet WinCommand1，WinCommand2； TShowWindow*pShowWindow；
/*成员函数*/
void clearFlags（void）；
void cal（int num，float*x，float*y，float*a，float*b）；
void cal_data（void）；/*计算结果*/
void init_g（void）；/*初始化图形*/
POINT trans（int cx，int cy，POINT point）； void sp（XYP xp，int num float*x，float*y）； void dline（XYP ct，float a，float b）；
void darrow（int flag）；
void draw_x_y（XYPpl）；/*绘制一个坐标系*/ void mydraw（void）；/*根据实验结果作图*/ void save_soore（void）；/*存放实验数据*/ virtual voidhandleEvent（TEvent＆event）； int newDialog（intflag，char*str）；
void Insert（TDialog*pd，HData d）；
int GetData（float*desl，float*des2，chartext［］[15]，intnum）；
void myCheck（void）；
void ShowHelp（void）；/*显示帮助信息*/
void showShowWindow（void）；
int CheckPass（void）；
｝；

#endif

/*主文件 chem.cpp*/

＃include＜stdio.h＞
＃include＜ctype.h＞
#include＜conio.h＞
＃include＜graphics.h＞
＃include＜string.h＞
＃include＜math.h＞
#include＜stdlib.h＞
＃include＜io.h＞
＃include＜alloc.h＞＃include＜fcntl.h＞
＃include＜strstrea.h＞
＃include＜fstream.h＞
＃include＜dir.h＞
＃define Uses_TEventQueue
＃define Uses_Tevent
＃define Uses_Tprogram

＃define Uses_Tapplication
＃define Uses_Tkeys
＃define Uses_Trect
＃define Uses_TMenuBar
＃define Uses_TSubMenu
＃define Uses_Tmenultem
＃define Uses_TStatusDef
＃define Uses_TDeskTop
＃define Uses_Tview
＃define Uses_Tframe
＃define Uses_Tdialog
＃define Uses_Tbutton
＃define Uses_Tlabel
＃define Uses_TInputLine
＃define Uses_MsgBox
＃define Uses_Twindow
＃define Uses_Tterminal
＃define Uses_otstream

＃include＜tv.h＞

＃include″chem.h″


/*类 TPassInputLine*/ TPassInputLine∷TPassInputLine（constTRect＆bounds，intaMaxLen）
：TInputLine（bounds，aMaxLen）
｛
｝

void TPassInputLine∷draw（void）
｛
char buf［128］；
int len；

len=strlen（data）；
memcpy（buf，data，len）；


for（int i=0；i＜len；i＋＋） data［i］=′*′； TInputLine∷draw（）； memcpy（data，buf，len）；
｝

/*类 TShowWindow*/

TShowWindow∷TShowWindow（TRectbounds，constchar*winTitle，
ushort windowNo）： TWindowInit（&TShowWindow∷initFrame）， TWindow（bounds，winTitle，windowNo）
｛
interior=makeInterior（1024）；
｝ TShowWindow∷～TShowWindow（）
｛
remove（interior）；
｝
TTerminal*Tshow Window∷makeInterior（intsize）
｛
TRect bounds=getExtent（）；
bounds.grow（-1，-1）；
return newTTerminal（bounds，0，
standardScrollBar（sbVerticall sbHandleKeyboard），size）；
｝


/*类 TChemApp*/ TChemApp∷TChemApp（）；
TProgInit（&TChemApp∷initStatusLine，
&TChemApp∷initMenuBar，
&TChemApp∷initDeskTop
）
｛
pInData=new DialogData； WinCommand1+=cmInput1； WinCommand1+=cmInput2； WinCommand1＋＝cmInput3； WinCommand2＋＝cmMySave； WinCommand2＋=cmDraw； WinCommand2＋＝cmAnswer； disableCommands（WinCommand1）； disableCommands（WinCommand2）； clearFlags（）； chdir（″\\score″）；
｝
TChemApp∷～TChemApp（）
｛
delete pInData；
｝
void TChemApp∷showShowWindow（void）
｛

pShowWindow=new TShowWindow（TRect（WX，1，WX＋52，21），
″检查窗口″，wnNoNumber）；
deskTop—＞insert（pShowWindow）；
｝
void TShowWindow ∷ showFile （ char*fileName ， intsize=1024 ，
intflag=0）
｛
inti；


remove（interior）； destroy（interior）； interior=makeInterior（size）； insert（interior）；
otstream os（interior）； ifstream is（fileName）； is unsetf（ios∷skipws）；
char st［128］；

while（！is.eof（））
｛
if（flag）
｛
is read（st，128）； for（i=0；i＜is.gcount（）；i＋＋） st［i］^=KEY；
｝
else is.getline（st，sizeof st）；
os＜＜st； if（！flag） os＜＜endl；
｝
interior—＞scrollTo（0，0）；
｝
void TChemApp∷clearFlags（void）
｛
inti； strcpy（s_no，″＼0″）； for（i=0；i＜4；i++） flags［i］=0；
｝
void TChemApp∷myCheck（void）
｛
char f_name［16］； FILE*fp；

TDialog*pd； TView*b；

showShowWindow（）；
Pd=new TDialog（TRect（BX，4，BX＋22，16），″输入查询学号″）；
b=new TInputLine（TRect（3，3，13，4），7）；
pd-＞insert（newTButton（TRect（4，6，14，8），″～O～.选中″，
cmOK，bfDefault））；
pd-＞insert（newTButton（TRect（4，9，14，11），″～D～.返回″，
cmCancel，bfNormal））；
pd-＞insert（b）；
pd-＞insert（newTLabel（TRect（1，2，18，3），″学号″，b））；
pd-＞setData（s_no）；
while（deskTop-＞execView（pd）==cmOK）
｛
pd-＞getData（s_no）； strcpy（f_name，s_no）； strcat（f_name，″.scr″）； if（（fp=fopen（f_name，″r″））==NULL）
｛
messageBox（″找不到该学生的数据″，mfOKButton）；
s_no［0］=′\0′；
continue；
｝
pShowWindow-＞showFile（f_name，1024，1）；
s_no［0］=′＼0′；
pd-＞setData（s_no）；
｝
destroy（pd）；
pShowWindow-＞close（）；
｝
void TChemApp∷ShowHelp（void）；
｛
ifstreamifs； ifs.open（″＼\score\\chem.hlp″，ios∷in）； if（！ifs.good（））
｛
messageBox（″找不到帮助文件！″，mfError｜mfOKButton）；
return；
｝
TDialog*pd=new TDialog（TRect（1，1，77，22），″″）；
pShowWindow=new TShowWindow（TRect（0，0，77，21），″帮助窗口
″，wnNoNumber）；
pShowWindow-＞flags=0；

pShowWindow-＞showFile（″＼\score\\chem.hlp″，3000）；
pd-＞insert（pShowWindow）；
deskTop-＞execView（pd）；
destroy（pd）；｝int TChemApp∷CheckPass（void）｛
char pass［11］=″＼0″；
TDialog*pd=new TDialog（TRect（15，5，50，15），″输入″）；
pd-＞insert（newTButton（TRect（20，2，30，4），″～O～.确认″，
cmOK，bfDefault））；
pd-＞insert（new TButton（TRect（20，6，30，8），″～C～.返回″，
cmCancel，bfNormal））；
pd-＞insert（new TStaticText（TRect（2，3，17，4），″输入密码
″））；
pd-＞insert（newTPassInputLine（TRect（5，5，17，6），10））；
pd-＞setData（pass）；
if（deskTop-＞execView（pd）==cmCancel）
｛ destroy（pd）； return0；
｝
pd-＞getData（pass）； destroy（pd）； if（strcmp（pass，PASS））
｛
messageBox（″＼n\n 密码错误！〃，mfOKButton）；
return0；
｝
return1；
｝
voidDeleteAllScore（void）
｛ structffblkfb； intdone.
charbuf［80］=″＼\score\\″；
done=findfirst（″＼\score\\*.scr″，&fb，0）；
while（！done）
｛ remove（strcat（buf，fb.ff_name））； strcpy（buf，″＼\score\\″）； done＝findnext（&fb）；
｝
｝
voidTChemApp∷handleEvent（TEvent＆event）
｛ TApplication∷handleEvent（event）；

if（event.what==evCommand）
｛
switch（event.message.command）
｛
case cmInName： if（inputBox（″输入学号″，″学号″，s_no，7）==cmCancel‖ s_no［0］==′＼0′）
break； flags［0］=1； break；
case cmInput1： newDialog（1，″过硫酸根离子浓度不变″）； break；
case cmInput2： newDialog（2，″碘离子浓度不变″）； break；
case cmInput3： newDialog（3，″求反应活化能″）； break；
case cmMySave：
clearFlags（）；
break；
case cmDraw； mydraw（）； break；
case cmAnswer；
char buf［128］；
　sprintf（buf，″--------计算结果-----＼n＼n＼ a=％.3f1b=％，3f/n 反应速率常数 k=％e＼n＼ 反应活化能 EA=％.2f″a，b，k，EA）；
messageBoxRect（TRect（20，5，60，15），mfOKButton，buf）；
break；
casecmCheck； if（！CheckPass（）） break；
　myCheck（）； break； casecmDeleteAll；
if（！CheckPass（）） breaK； DeleteAllScore（）； break；
casecmAbout；
messageBoxRect（TRect（15，5，65，16），mfOKButton，″％s″，

″实验 12 化学反应速率与活化能＼n＼
＼n＼
本程序使用 TurboVisionforC++编写，＼n＼ 在 BorlandC＋＋3.1 上调试通过”）；
break；
casecmHelp； ShowHelp（）； break；


return；
｝

default；

clearEvent（event）；\\cleareventafterhandling
｝
if（（flags［1］&&flags[2]&&flags[3]&&！flags[5]）
｛
enableCommands（Win Command2）；
flags［5］=1；
｝
else if（！（flags［1］&&flags[2]&&flags[3]）&&flags[5]）
｛ disableCommands（WinCommand2）； flags［5］=0；
｝
if（flags［0］&&！flags[4]）
｛ enableCommands（WinCommand1）； flags［4］=1；
｝
else if（！flags［0］&&flags[4]）
｛ disableCommands（WinCommand1）； flags［4］=0
｝｝TMenuBar*TChemApp∷initMenuBar（TRectr）
｛
r.b.y=r.a.y＋1；
return new TMenuBar（r，
*newTSubMenu（″～I～.输入″，kbAltI）＋
*newTMenuItem（″～N～.输入学号″，cmInName，
k bAlt N，hcNoContext，″Alt＋n″）＋
*newTMenuItem（″～1～.输入第一组″，cmInput1，
kbAlt1，hcNoContext，″Alt＋1″）＋
*newTMenuItem（″～2～.输入第二组″，cmInput2，
kbAlt2，hcNoContext，″Alt＋2″）+
*new TMenuItem（″～3～.输入第三组″，cmInput3，

kbAlt3，hcNoContext，″Alt＋3″）＋
*newTMenuItem（″～S～保存数据″，cmMySave，kbF2，hcNoContext，
″F2″）＋
　　*new TMenuItem（″～Q～退出″，cmQuit，kbAltX，hcNoContext，″ Alt＋X″）＋
*newTSubMenu（″～R～结果″，kbAltR）+
*newTMenuItem（″～D～作图″，cmDraw，kbF3，hcNoContext，″F3
″）＋
*newTMenuItem（″～A～答案″，cmAnswer，kbAltA，＜hcNoContext，
″Alt＋A″）+
*newTSubMenu（″～T～教师″，kbAltT）＋
*new TMenuItem（″～C～检查数据″，cmCheck，kbAltC，
hcNoContext，″Alt＋C″）＋
*newTMenuItem（″～D～删除所有数据″，cmDeleteAll，kbAltD，
hoNoContext，″Alt＋D″）+
*newTSubMenu（″～H～.求助″，kbAltH）＋
*new TMenuItem（″～A～.关于?″，cmAbout，kbF4，hcNoContext，
″F4″）＋
*new TMenuItem（″～U～.使用″，cmHelp，kbF1，hcNoContext，″F1
″））；
｝
void TChemApp∷Insert（TDialog*pd，HDatad）
｛TView *b；
int len＝strlen（d.text）＋2；
b＝new TInputLine（TRect（d.x＋len，d.y，d.x＋len＋15，d.y＋1），
15）；
pd－＞insert（b）；
pd－＞insert（new TLabel（TRect（d.x，d.y，d.x+len-1，d.y＋1），
d.text，b））；
｝
int TChemApp∷GetData（float*desl，float*desl，char text［］［15］，
intnum）?*
｛
int i；
for（i=0；i＜num；i＋＝2）
des1［i/2］=atof（text［i］）；loat*desl，char text［］［15］，
intnum）?*
for（i=1；i＜num；i+=2）
des2［i/2］＝atof（text［i］）；oat*desl，char text［］［15］，
intnum）?*
for（i＝0；i＜num/2—1；i＋＋）
if（desl［i］！＝desl［i＋1］‖des2[i]！＝des2[i＋1]）］［15］，
intnum）?*
return 0；

return1；
｝
int TChem App∷newDialog（intflag，char*text）
｛
int error， TDialog*pd=newTDialog（TRect（10，1，70，20），″输入框″）； if（pd）
｛TView *b；
int i；
b＝new TStaticText（TRect（20，1，50，2），text）；
pd-＞insert（b）；
for（i=0；i＜2；i＋＋）
pd－＞insert（new TStaticText（TRect（12＋i*32，6，
13+i*32+strlen（hint3［flag*2+j-2］），7），hint3［flag*2+i-2］））；
if（flag！＝3） Insert（pd，hint2［flag—1］；
else pd－＞insert（newTStaticText（TRect（10，4，30，5），hint2
［2］，text））； for（i=0；i＜（（flag==3）？8：6）；i＋＋） Insert（pd，hint［i］）；
pd－＞insert（new TButton（TRect（15，16，25，18），″～O～确认
″，cmOK，
bfNormal））；
pd-＞insert（new TButton（TRect（28，16，38，18），″～C～取消
″，
cmCancel，bfNormal））；
pd-＞selectNext（False）；
for（i=0；i＜8；i++）
strcpy（pInData-＞Data［i］，″＼0″）；
pd－＞setData（pInData）；
ushort control=deskTop-＞execView（pd）； pd－＞makeFirst（）； if（control！=cmCancel）
｛
pd-＞getData（pInData）；
switch（flag）
｛
case 1；
c_s2o8＝atof（pInData-＞Data［0］； error=GetData（ia，ij，&pInData-＞Data［1］，6）； break；
case 2；
c_ia=atof（pInData-＞Data［0］）；
error＝GetData（s2o8，sj，&pInData-＞Data［1］，6）；

break；
case 3；
error=GetData（T，K，pInData-＞Data，8）；
break；
｝
｝
return 1；
｝ destroy（pd）； if（error）
｛
messageBox（″数据输入错误！″，mfOKButton）；
return 0；
｝
flags［flag］=1；
if（flags［1］&&flags［2］&&flags[3]）OKButton）；
｛
cal_data（）；
save_score（）；
｝
return 1；
｝
void TChemApp∷cal（intnum，float*x，float*y，float*a，float*b）
/*用最小二乘法拟合 y=a*x＋b*/
｛
float x_sum=0，x2_sum=0； inti； for（i=0；i＜num；i++）
｛
x_sum+=x［i］；
x2_sum+=x［i］*x[i]；
｝
*a=0；
*b=0；
for（i=0；i＜num；i＋＋）
｛
*b+=y［i］*（x2_sum—x[i]*x_sum）；
*a+=y［i］*（x_sum—num*x[i]）；
｝
*a/=（x_sum*x_sum—num*x2_sum）；
*b/＝（num*x2_sum—x_sum*x_sum）；
｝
voidTChemApp∷cal_data（void）/*计算结果*/
｛

inti；
for（i＝0，i＜3；i＋＋）
｛
lgso［i］=log10（s2o8[i]/260.0）； lgsj［i］=log10（1.0/1300/sj[i]）； lgia［i］＝log10（ia[i]/260）； lgij［i］=log10（1.0/1300/ij[i]）；
｝ cal（3，lgso，lgsj，&a，&tmp1）； cal（3，lgia，lgij，&b，&tmp2）； doubletp1，tp2； tp1＝pow（13，0，a）； tp2=pow（26，0，b）； for（i=0；i＜4；i++）
｛ lgk［i］=log10（tp1*tp2/K[i]/130）； Tt［i］＝1.0/（T[i]＋273.2）；
｝

cal（4，Tt，lgk，&EA，&tmp3）；


kEa＝EA； EA=EA*（—2.3）*8.314；
k＝pow（10，tmp1—b*log10（c_ia））；
k=（k+pow（10，tmp2-a*log*10（c_s2o8）））/2；｝
void TChemApp∷init_g（void）/*初始化图形*/
｛
int gdriver=DETECT，gmode，errorcode； errorcode=registerbgidriver（EGAVGA_driver）； if（errorcode＜0）
｛
printf（″Graphics error.％s\n″，grapherrormsg（errorcode））；
printf（″Press any key to halt：″）；
getch（）；
exit（1）；
｝ initgraph（&gdriver，&gmode，″″）； errorcode=graphresult（）； if（errorcode！＝grOK）
｛
printf（″Graphics error：％s\n″，grapherrormsg（errorcode））；
printf（″Press any key to halt″）；
getch（）；
exit（1）；